人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
欧洲伦敦，至高无上的尼古丁，将臣吸血鬼家族雄霸一方，建立了独立的吸血鬼王国，雄心万丈的吸血鬼王老古丁，利用忠实买力王友仁，设计诱惑大量华人进入吸血鬼城堡，企图把吸血鬼王国的力量渗透进亚洲…… 正当吸血鬼家族尽情享乐时，欧洲神圣教庭的捉鬼敢死队突然杀入，用银色子弹消灭掉老伯爵，但魔王撒旦巧妙把伯爵之子的心脏安在右边，幸免一死，但新王子也被迫逃亡中国…… 茅山派张师兄弟，在赶尸途中发现了一处冤魂不散的古墓，两人在超渡冤魂途中，被新任镇长禁止，致使女鬼无法转世轮回，激怒的女鬼在月圆之夜，来到张镇长家，意欲将镇长夫人恋为自己的替死鬼…… 王友仁来到中国委托刘大跑运送新伯爵到县城，不料，却被人暗中将押运的木箱高调换，阴错阳差将饥饿多时的新伯爵故了出来，一夜之间，县城论为人间炼狱，全城人都变成吸血鬼…… 远在欧洲的神圣教庭总部获悉新伯爵把中国搞的天翻地覆，派出秋利伊修士前来协助，一时间中西僵尸，鬼怪大混战，茅山术士，驱魔人争夺战开始了……
Jackie（蔡少芬 饰）罹患脑癌后一直昏迷，程至美（吴启华 饰）一直守候照顾。至美的用情专一深深感动了同一所医院的医生何心研（蒙嘉慧 饰）。富家女出身的心研跟风流医生林敏智（陈豪 饰）本是恋人，遇上了至美才让她看到了细水长流的爱情。 江满月（苏永康 饰）因爱滋病逝世，姐姐新月（陈慧珊 饰）伤心欲绝，黎国柱（林宝怡 饰）在身边给予安慰，两人之间的爱情再次滋生。好景不长，国柱与助手阮朗平（陈洁仪 饰）日久生情了。朗平后来觉得对新月十分歉意，独自离开了香港。不久国柱知道朗平怀孕了，便推测自己是否孩子的父亲，情急之下把真相告诉了新月……
在抗秦的怒潮中，出现了两位胆识过人的乱世英雄刘邦、项羽。他俩本为好兄弟，后来却反目成仇，在霸业及爱情上决一雌雄。 韩信及张良因缘际会，惺惺相惜，惟未被羽赏识，但信仍深为其主，而良则改投刘邦，两人分道扬镳。及后萧何推荐信给邦，信终能一展所长，并与良合力助邦成大业。 自古英雄爱美人，玉蝶儿身为秦朝探子，但因深爱羽而不忍下手，反死于项梁手上。其后虞姬的出现，令邦，羽在情场上再争长短。终于羽赢得美人归，而邦一怒之下与吕雉成亲，更藉吕公势力，伺机再跟羽比拼。自此两人各据一方，形成楚汉相争的局面，引致血战连场……
人称帮主的钟邦（钟景辉 饰）在六十年代创立了诚实地产代理公司，而今，年过六十的他早已退休，而诚实地产亦交给他的儿子钟志良（吴启华 饰）接手。钟志良十分能干，把诚实地产打理得有声有色。但年近不惑的他由于整天忙于工作而一直忽略了终生大事，这令到帮主十分心急。一天，化妆品推销员Eline（蒙嘉慧 饰）的朋友租住到帮主所在的大厦，搬家时得到了帮主等一班老顽童的帮助，Eline由此和帮主混熟了。 Eline深感推销化妆品赚钱远不及推销房屋来得快，于是想加入房地产代理行业。在她去城中最大的地产代理公司卓越面试时，遇到了旧时的中学暗恋的对象霍明轩（曹永廉 饰），原本灵牙俐齿的她忽然窘迫得讲不出话来，当然她到卓越的面试失败了。帮主推荐Eline加入了诚实地产，Eline发现这里除了钟志良外，其他人全都十分奇尼古怪，一度想退出。这时，卓越的的生意范围开始入侵到诚实的地盘，钟志良等人开始为对抗卓越而四出奔波。
戴顾东（夏雨 饰）经营的茶餐厅受金融风暴牵连陷入财困，急需资金周转，不知内情的叶慕升（许绍雄 饰）觊觎茶餐厅的铺位主动入股，顾东暂得援兵便埋头研制新菜式，谁料新请回来的散工崔喜喜（商天娥 饰）炒了一碟蛋炒饭，深受米芝莲代表赏识，顾东对她宠爱有加。 一天，银行代表利蓉姿（伍咏薇 饰）突然出现，喜喜因迷债事件与她大打出手，喜喜受伤失忆，顾东为保米芝莲星级声誉，安排所有人假装为喜喜的家人，自己是喜喜的大哥，慕升是丈夫，儿子是大提琴教师叶积良（陈键锋 饰），就连女儿戴莹莉（唐诗咏 饰）也被迫由积良的女朋友变做表妹，关系乱七八糟，惹来连番笑话……麻烦事一浪接一浪，被银行辞退的蓉姿突然声称自己是茶餐厅的股东，要为茶餐厅作大改革；一家本来平凡不过的港式茶餐厅，突然三权分立，人人各怀鬼胎……
世界上最令人著迷的球類運動是「足球」，球員為了追上足球而拼盡全力，球迷則熱烈追捧心愛的球員；所有人的喜怒哀樂全都圍繞住那顆球；在香港的60、70年代，足球發展曾經有段輝煌歷史，球迷入場人次屢創高峰，時至今日，熱情不再。為了喚起香港球迷入場看球的意欲，製作組以成立一隊美女人氣足球隊為目標，期望再次燃起球迷熱情，入場支持香港足球。
